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1.1

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Anorganische Pigmente

Die Anfänge: Höhlenmalereien

< 10 000 v. Chr.

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• Höhlenmalereien der Jungsteinzeit (ca. 30000 v. Chr.) als älteste Zeugnisse für die Verwendung von Pigmenten und Bindemitteln
• gut erhaltene Malereien z.B. in Nordostspanien und Südwestfrankreich (30 000 - 15 000 v. Chr.)
  • La Grotte Chauvet (33 500 v.Chr., entdeckt 1994)
  • La Grotte Cosquer (29 000 - 20 000 v. Chr.; Eingang heute unter der Wasseroberfläche)
    • Pinguine
    • Pferd
    • Bison
  • La Grotte Lascaux (19 000 v. Chr., entdeckt 1940)
    • Pferd
  • Altamira (16 000 v. Chr., entdeckt 1880)
    • Bison
• Erste Zeugnisse der bergmännischen Gewinnung natürlicher Pigmente, z.B.
  • Hämatitbergbau im Südschwarzwald (7 000 v. Chr.)
• verwendete Pigmente alle natürlichen Ursprungs

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1.2

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Anorganische Pigmente

Verwendete Pigmente I

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• Schwarz
  • Graphit (Bild, Struktur)
    • Kohle von Knochen, Horn und Zahnbein
    • Holzkohle des Wacholders
    • -> noch heute wichtigste Schwarzpigment und nach Tonnage drittwichtigstes Pigment überhaupt
  • Gemischtvalente Mn- und Fe-Oxide (Spinell-(MgAl₂O₄)-Struktur s.a. ST-DB)
    • Mn₃O₄ (Hausmannit, Normalspinell) (Bild 1, Bild 2)
    • Fe₃O₄ (Magnetit, Inversspinell) (Bild 1)
• Weiß (selten)
  • Kreide (CaCO₃) (Bild 1)
  • Gips (CaSO₄ . 2 H₂O) (Bild 1)

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1.3

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Anorganische Pigmente

Verwendete Pigmente II

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• Erdfarben (gelb, rot, braun): Eisen(III)-Oxide/Hydroxide
  • Reinstoffe:
    • α-Fe₂O₃ (rot, Hämatit, Korund-Struktur)
    • γ-Fe₂O₃ (braun-schwarz, metastabil, Maghemit, Defekt-Spinell-Struktur)
    • α-FeO(OH) (gelb, Goethit)
    • γ-FeO(OH) (orange, Lepidokrokit)
  • Natürliche Pigmente:
    • rot: Persischrot, Spanischrot, Venezianischrot, Pompejanischrot, Rötel, roter Ocker, Siderit, Siene (bis zu 95 % reines α-Fe₂O₃)
    • gelb: Limonit, gelber Ocker (bis zu 50 % α-FeO(OH))
    • braun: Umbra (mit 5-20 % MnO₂), Siderit (Mischung aus Hämatit, Goethit und Magnetit)
• Farbigkeit durch L -> M - CT (Metallreduktionsbanden)
• -> noch heute die wichtigsten und auch billigsten Buntpigmente
• -> allerdings meist aus synthetischer Herstellung (wegen Konstanz der koloristischen Eigenschaften)
• -> optimales Deckvermögen bei einer Teilchengröße von 0.2 Micrometer
• -> Verwendung in Europa vor allem für Baustoffeinfärbungen (z.B. Betonsteine, Dachpfannen usw.)
• Einfache Synthese: Herstellung des Rotpigments α-Fe₂O₃ durch Erhitzen von Eisenvitriol FeSO₄.7 H₂O bei 700 ^oC an Luft für ca. 10 h (! Praktikum !)

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1.4

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Anorganische Pigmente

Techniken und Funktion

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• verwendete Bindemittel
  • Kalk und Wasser
  • pflanzliche Harze
  • Blut
• Techniken und Werkzeuge
  • Werkzeuge: Finger und Pinsel aus Tierhaaren
  • Versprühtechnik
  • Schablonentechnik (z.B. Handnegative)
  • Verwischtechnik (in Chauvet)
• kultische und religiöse Bedeutung
• KEINE grünen und blauen Pigmente