6.3 Ternäre Zintl-Phasen

Das Zintl-Klemm-Konzept läßt sich auch auf zahlreiche ternäre und quaternäre Verbindungen anwenden, die zwei B2-Metalle nebeneinander enthalten. Hier sollen nur als Beispeiel für die extreme strukturelle Vielfalt dieser Verbindungeklasse einige Verbindungen beschrieben werden. Je nach Elektronegativitätsverhältnissen zwischen den beiden B2-Metallen erhält man den Übergang zu den einfachen binären Zintl-Phasen (kleine Elektronegativitätsdifferenz), oder (bei großer Elektronegativitätsdifferenz) können die Anionenteilverbände mit komplexen Anionen (z.B. Silicaten) verglichen werden. Hier eine kleine Auswahl entsprechender ternärer Phasen:

Isosterie zu den Elementen bzw. Vergleichbarkeit zu binären Zintlphasen (kleine EN-Differenz zwischen den B-Elementen)
- Das Anion in der Verbindung LiGaSn ist nach dem Zintl-Konzept LiGaSn --> Li⁺ + GaSn^- isoelektronisch zum Tl^- in NaTl und zum C im Diamant. Entsprechend kann LiGaSn auch als Defekt-Variante des NaTl-Typs angesehen werden, da hier nur ein halbes Kation pro Tetraedergerüstatom vorhanden ist.
- KSnAs ist ein entsprechendes Beispiel für Isosterie zu den Elementen der V. Hauptgruppe: Zinn wird hier nach ionischer Aufspaltung ebenfalls 3-bindig wie As, so daß letztlich As-analoge Schichten mit alternierender Sn- und As-Besetzung resultieren.
- Die Verbindung KSnSb₂ enthält nach demselben Schema wie KSnAs zwei Arten von Schichten: reine Sb-Netze neben SnSb^--Netzen.
Bei große Elektronegativitätsdifferenz zwischen den beiden B-Elementen sind die Anionenteilverbände in den ternären Zintl-Phasen eher den komplexen Anionen (wie z.B. den Silicaten) vergleichbar:
- Das erste Beispiel ist hier Na₆Ga₂Se₆ das nach ionischer Zerlegung: Na₆Ga₂Se₆ --> 6 Na⁺ + [Ga₂Se₆]^6- über Kanten verknüpfte Doppeltetraeder enthält (Ga^- vierbindig, 2* Se 2-bindig d.h. Se⁰; 4 * Se: 1-bindig = Se^-)
- In Na₇In₃Se₈ sind die InSe₄-Tetraeder in Übereinstimmung mit der ionischen Zerlegung: Na₇In₃Se₈ --> 7 Na⁺ + In₃Se₈^7- über Kanten und Ecken verknüpft (2 * Se 2-bindig = Se⁰; 4 * Se 1-bindig = Se^-).
- NaAlSe₂ zeigt nach 4 NaAlSe₂ --> 4 Na⁺ + Al₄Se₈^4- P₄O₁₀-analoge Anionen, die gemäß [Al₄Se₆Se_4/2]^4- über vier Ecken zu Schichten verknüpft sind.


Na₇In₃Se₈	Na₆Ga₂Se₆	NaAlSe₂

An der Zintl-Grenze, bereits bei einigen schweren Metalliden mit Elementen der IV. Hauptgruppe, aber dann bei fast allen A1-B1-Verbindungen mit den Elementen der 3. Hauptgruppe treten Cluster als Bauelemente auf. Diese Phasen lassen sich noch nach elektrovalenten Konzepten beschreiben, wenn man die Wade-Regeln für die Erklärung der Bindigkeit im Anionenteilverband mit berücksichtigt. Einige ausgewählte Beispiele für solche Phasen sollen noch im Kap. 6.4. vorgestellt werden.

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