Vorlesung Intermetallische Phasen
7. Packungsdominierte Phasen
In diesem Kapitel geht es um eine Reihe sehr häufiger Strukturtypen,
die wesentlich -- wie die meisten elementaren Metalle --
von hoher Packungsdichte dominiert werden.
Legierungen dieser Art werden in den Systmene A1-A2, A1-B1 und A2-B1 beobachtet.
Hier sind die Elektronegativitätsdifferenzen zwischen den Bindungspartnern klein,
so daß keine Ionen gebildet werden können.
Da auch die Summe der Elektronegativitäten gering ist, können auch
keine kovalente Anionenteilverbände formuliert werden.
Da aber die Radiendifferenzen bei diesen Legierungen größer als 15 % sind,
ist die Bildung von Substitutionsmischkristallen oder Hume-Rothery-Phasen ausgeschlossen.
Die Phasenbreiten in diesen primär vom Packungsprinzip dominierten
Verbindungen sind jedoch umso größer,
je ähnlicher die beiden Partner sind.
Basis der Strukturchemie ist, daß - wenn die Partner unterschiedliche Metallradien haben -
Packungen ausgebildet werden, die dichter als die dichtesten Kugelpackungen
gleich großer Atome sind.
Die wichtigsten Strukturtypen, die z.T. sehr häufig sind, geordnet nach fallenden
Radienunterschieden der beiden Partnern:
- NaZn13 (CN=12+24) (Systeme A1-B1)
- CaCu5 (CN=12+20) (Systeme A1-B1)
- CeNi3, PuNi3 (CN=12+16+20) (Systeme A1-B1 und A1-A2)
- Laves-Phasen: MgZn2, MgCu2 MgNi2 (CN = 12 + 16) (Systeme A1-B1 und A1-A2)
- σ-Phase (CN=12+14+15) (Systeme A2-B1, A2-B2 und A2-A2)
Im folgenden wird zunächst das Prinzip der dichten Packungen
bei Atomen unterschiedlicher Radien (Kap. 7.1.)
und dann einige wichtige Verbindungsgruppen packungsdominierter
Strukturen betrachtet: zunächst die klassischen Lavesphasen.
Dann CaCu5 und MN3 als Stapelvarianten von
MN2 und MN5.
NaZn13 ist als Extrembeispiel eingeführt.
Den Abschluß bilden mit den σ-Phase Verbindungen, die den Übergang zu
einfachen dichten Packungen erkennen lassen und die Beispiele für eine technisch
sehr wichtige Verbindungsklasse darstellen:
Die Vorlagen zu Kap. 7 als gepackte PS-Dateien:
- 7.1. Frank-Kasper-Phasen, Laves-Phasen I
(PS,
PDF)
- 7.2. Laves-Phasen II
(PS,
PDF)
- 7.3. Verwandte von Laves-Phasen, NaZn13
(PS,
PDF)
- 7.4. σ-Phasen
(PS,
PDF)