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Einführungskurs 8. Seminar: Durchführung einer Analyse

Der virtuelle Trennungsgang

H2S-Gruppe


In der H2S-Gruppe werden alle Kationen getrennt und nachgewiesen, die in salzsaurer Lösung (pH 2) aus dem Filtrat der HCl-Gruppe bei Zugabe von H2S-Wasser als Sulfide ausfallen. Die Gruppe wird weiter unterteilt in As, Sb, Sn (Arsen-Zinn-Gruppe) und Pb, Cd, Hg, Cu, Bi (Kupfergruppe). [5~
--> Filtrat der HCl-Gruppe As, Sb, Sn, Pb, Cu Cd, Bi, Hg
+ H2S + Erwärmen verdünnen (CdS!)
. Sulfide . Filtrat zur Urotropin-Gruppe -->
+ NH4Sx + 15 min. Kochen A
As-Gruppe . . . Cu-Gruppe
[(As/Sb)S4]3-, [SnS3]2- (Pb/Cd/Hg/Cu)S, Cu2O, Bi2S3
+ HCl B + halbkonz. HNO3 + H2SO4 G
. . . .
(As/Sb)2S3, SnS2 H2[Pb(SO4)2], Cu/CdSO4, Bi2SO4)3 HgS
. Probe teilen C . | + KW eindampfen
?? + NH4Sx + verd. H2SO4 |
| - - | | - |
As2S3 Sn4+, Sb3+ Sb2S3, SnS2 AsO4S3- (Cu/Cd)SO4, Bi2(SO4)3 Pb(SO4)2 Hg2+
+ NH3, + H2O2 . + HCl + MgCl2 + verd. H2SO4 +HCl, + Cu H
AsO43- | Sn4+, Sb3+ Mg(NH4)AsO4 (Cu/Cd)SO4, Bi2(SO4)3 Hg
+ MgCl2 -> | + NH3
| + ???? - |
Mg(NH4)AsO4 Sb2S3, SnS2 Bi(OH)3 [(Cd/Cu)(NH3)6]2+
+ Fe-Nagel D - + Na2[Sn(OH)4] + KCN
SnCl2 Sb Bi Na22[(Cu/Cd)(CN)4]
+ HgCl2 E + KW eindampfen F + ??
SnCl4, Hg SbCl3 CdS
+ H2S
Sb2S3
A
Die Sulfide weden mit hellgelbem Ammoniumpolysulfid (NH4)2Sx bei ca. 60 oC ca. 5 min lang behandelt. Die dabei in die Lösung gehenden Kationen gehören zur As-Gruppe, die im Niederschlag verbleibenden Kationen zur Cu-Gruppe. Die Lösung enthät die Kationen As, Sb und Sn in Form löslicher Sulfo-Salze [(As/Sb)S4]3- bzw. [SnS3]2-.
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B
Aus dem Filtrat werden durch Zugabe von verdünnter HCl bis zur deutlich sauren Reaktion die entsprechenden Sulfide (As/Sb)2S3 und SnS2 (und überschüssiger Schwefel) wieder ausgefällt.
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C
Zum Nachweis von As gibt es unterschiedliche M"oglichkeiten.
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D
Die Trennung und der Nachweis von Sb und Sn von erfolgt durch Zugabe eines Fe-Nagels. Bei Anwesenheit von Antimon bildet sich am Nagel ein schwarzer Niederschlag von elementarem Sb (Reduktion). Sn4+ wird zu Sn2+ reduziert.
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E
Sn auf der Basis der R"uckoxidation z.B. mit HgCl2 nachgewiesen werden:
SnCl2 + HgCl2 --> SnCl4 + Hg
(schwarzer Niederschlag von elementarem Hg).
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F
Der Nachweis von Sb erfolgt durch Aufl"osen in K"onigswasser. Durch Zugabe von H2S l"a"st sich Sb2S3 wieder als charakteristischer orangener Niederschlag nachweisen.
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G
Durch Kochen mit halbkonzentrierter HNO3 k"onnen alle Sulfide der Cu-Gruppe au"ser HgS in L"osung gebracht werden.
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H

Zum Nachweis von HgS kann dieses durch Behandlung mit K"onigswasser in L"osung gebracht werden. Mit Sn2+ reduktion zu Hg (schwarz) oder durch Zugabe von Cu in salzsaurer L"osung.
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I

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J

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K

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L

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M

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