Vorlesung Intermetallische Phasen
2. Elementare Metalle, metallischer Zustand
2.4 Strukturchemie II: Varianten einfacher Strukturtypen
Stapelvarianten
Neben der einfachen Stapelvarianten AB (hcp) und ABC (fcc) werden bei
Elementen auch andere Stapelfolgen beobachtet:
| Zahl der Schichten |
Stapelfolge |
Jagodzinski- Symbol |
Beispiel |
| 2 |
|:AB:| |
h |
Mg-Typ |
| 3 |
|:ABC:| |
c |
Cu-Typ |
| 4 |
|:ABAC:| |
hc |
La, Pr, Nd, Pm |
| 5 |
|:ABCBC:| |
chc |
|
| 6 |
|:ABCACB:| |
cch |
|
| 9 |
|:ABABCBCAC:| |
hhc |
Sm |
Verzerrungsvarianten
Neben Stapelvarianten gibt es einige metallische Elemente, die
als Verzerrungsvarianten der einfachen Strukturtypen kristallisieren:
- Verzerrungsvarianten von hcp:
- hexagonale Verzerrung (Änderung des c/a-Verhältnisses)
- hcp mit vergrößertem c/a-Verhältnis liegt z.B. für
Zn, Cd vor, wo das c/a-Verhältnis von normalweise 1.63 auf ca. 1.9
vergrößert ist. Dadurch weist jedes Atom sechs nähere Nachbarn innerhalb der Schicht
und sechs weitere Nachbarn zu benachbarten Schichten auf.
(Wert für Zn: 6* 265.9 pm und 6* 290.6 pm). Diese Strukturen
sind als dichte Packung von gestreckten Ellipsoiden (Zigarren) zu verstehen.
- hcp mit verkleinertem c/a-Verhältnis findet sich bei
den Elementstrukturen von Y, Ho, Er und Tm (c/a ca. 1.57).
- Verzerrungsvarianten von bcc : Bei den verzerrten Varianten der
kubisch innenzentrierten Packungen ergeben sich zwei wichtige
Verzerrungsrichtung:
- tetragonale Verzerrung (Dehnung oder Stauchung von a)
- bcc mit verkleinertem c/a-Verhältnis z.B. bei Y, Ho, Er und Tm
- bcc mit vergrößertem c/a-Verhältnis z.B. bei In: (4*325 pm , 8*338 pm).
Diese Art der Verzerrung ist zugleich als Variante der
fcc-Packung mit gestauchtem c/a-Verhältnis anzusehen:
Dies ist besonders eindrucksvoll mit der Hilfe einer
VRML-2-Abbildung
des fcc-bcc-Übergang zu erkennen.
- Verzerrungsvarianten von fcc
- tetragonale Verzerrung (Dehnung oder Stauchung von a)
- fcc mit verkleinertem c/a-Verhältnis s.o.
- rhomboedrische Verzerrung (Dehnung oder Stauchung der Raumdiagonalen)
- fcc mit gestauchter Raumdiagonale: Diese Art
der Verzerrung bildet den übergang der fcc-Packung zum
kubisch primitiven alpha-Po-Typ (s. Abbildung oben).
In der Rhomboeder-Aufstellung der kubisch dichten
Kugelpackung liegt der Rhomboederwinkel bei 60 o,
im Hg beträgt er 70.5 o und für alpha-Po geht er
schließlich auf 90o auf.