Von Bismut gibt es eine Reihe kompliziert aufgebauter Subhalogenide. Als Beispiele
für diese Verbindungsklasse sind in den Abbildungen 6.3.6. und 6.3.7. die
Strukturen von BiBr und Bi6X7 (X=Cl und Br) gezeigt.
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Abb. 6.3.6. BiBr
‣VRML
| Abb. 6.3.7. Bi6Br7
‣VRML
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BiBr enthält eine Zick-Zack-Kette dreibindiger Bi-Atome (Bi 0).
Die verzweigenden Bi-Atome haben einen Bi-Nachbarn der Kette und
sind damit formal zweiwertig. Ihre Koordination ist pseudo-oktaedrisch
entsprechend stereochemischer Aktivität des nichtbindenden Elektronenpaars.
Nochmals komplex ist die Struktur von Bi6X7:
Hier liegen nach der ionischen Zerlegung nido-Cluster
Bi95+ (vgl. Sn94-)
neben Doppeloktaedern [BiIII2X8]2- (!Achtung,
in der Struktur durch Fehlordnung normale Doppeloktaeder) und Ketten
[BiIIIX5]2- ([BiIIIX4X2/2]2-) vor.