5.3. Halogenide

• Silicium (s. Kap. 7.3. der Vorlesung Chemie der Nichtmetalle).
• Germaniumhalogenide sind den entsprechenden Siliciumverbindungen sehr ähnlich, die höhere Halogeniden sind allerdings zunehmend instabiler.
• Vom Zinn gibt es sowohl M^II- als auch M^IV-Halogenide. Die festen Dihalogenide SnX₂ sind echte Salze, die mit Wasser unter Hydrolyse reagieren: SnCl₂ + 2 H₂O ⟶ Sn(OH)₂ + 2 HCl SnCl₂ wirkt reduzierend und vermag z.B. schweflige Säure H₂SO₃ zu H₂S zu reduzieren: 3 SnCl₂ + H₂SO₃ + 6 HCl ⟶ 3 SnCl₄ + H₂S + 3 H₂O SnCl₄ + 2 H₂S ⟶ SnS₂ (gelb) + 4 HCl Von den Zinntetrahalogeniden ist SnF₄ fest, während SnCl₄ eine rauchende Flüssigkeit ist, die sehr leicht hydrolysiert: SnCl₄ + 4 H₂O ⟶ Sn(OH)₄ + 4 HCl ⟶ SnO₂. x H₂O (weiß) Damit ergeben sich dieselben Unterschiede, wie sie z.B. auch zwischen AlF₃ und AlCl₃ bestehen. (gehört zur Oxiden/Hydroxiden!) Das Pentahydrat des Tetrachlorids, SnCl₄ . 5 H₂O, nennt man 'Zinnbutter'. Wie z.B. auch bei Thallium ist Sn^IV(OH)₄ schwächer basisch als Sn^II(OH)₂. !!! (gehört zur Oxiden/Hydroxiden!)
• Unter den Bleihalogeniden sind die Verbindungen mit dem Metall in der Oxidationsstufe +IV wie z.B. PbCl₄ unbeständig gegen den Zerfall in PbCl₂ und Cl₂. Die Dihalogenide PbX₂ sind typische Salze. Aus der Analytik ist bekannt, daß die Löslichkeit der Bleihalogenide PbCl₂, PbBr₂ und PbI₂ stark temperaturabhängig ist. Mit konzentrierten Halogenwasserstoffsäuren kommt es zur Bildung von komplexen Anionen (Hexachloroplumbaten), z.B.: PbCl₂ + 2 HCl ⟶ H₂[PbCl₆] -- + H₂O ⟶ PbCl₂ (Nadeln, Niederschlag)

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Inhalt

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Kap. 2

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