Vorlesung Strukturchemie der Oxide
3.3.3 Metalloxide nach Zusammensetzung
Weitere binäre Metalloxide
Neben den einfachen zusammengesetzten Oxiden gibt es eine
große Zahl weiterer (gemischvalenter) Oxide, von denen an dieser
Stelle nur eine sehr kleine Auswahl vorgestellt werden soll.
Mn5O8
Mangan bildet neben den Oxiden MnO
( NaCl-Typ), Mn2O3
(C-Struktur), MnO2 (Rutil-Typ) und Mn2O7
das gut charakterisierte gemischte Mn2+/Mn4+-Oxid
Mn5O8 =
Mn2+2Mn4+3O8.
Die Struktur besteht aus dichtest gepackten Oxid-Schichten der Stapelfolge
|:AABBCC:|, in deren Schichtzwischenräumen sich bei wechselnden
Schichtenfolgen Mn4+ (in oktaedrischen Lücken) befindet.
Zwischen O-Schichten gleicher Orientierung befindet sich Mn2+
in trigonal-prismatischen Lücken.
Tl4O3
Das Oxid Tl1+3Tl3+O3
kristallisiert monoklin und bildet schwarze anthrazit-farbene Prismen.
Pb2O3
Das Blei-Sesquioxid
Pb2+Pb4+O3 bildet schwarze, glasartige Kristalle
und ist aus PbO2 bei 600 oC und O2-Überdruck
darstellbar ist. In der Struktur sind Pb2+-Ionen
zwischen Schichten aus Pb4+O6-Oktaedern eingelagert.
Pb12O19
Pb12O19 kristallisiert in dunkelbraunen Kristallen
mit einer Fehlstellen-Fluorid-Struktur gemäß
Pb24O38_10.
(Auch die Struktur von PbO kann als Fehlstellen Fluorit-Typ aufgefaßt
werden.)