Metalloxide M₃O₄

• M^IVM^II₂O₄: Einziger Vertreter dieses Typ (Lone-Pair-Einfluß!) ist die Mennige Pb₃O₄, die als Korrosionsschutzmittel eingsetzt wird. Die Struktur besteht aus Pb⁴⁺O₆-Oktaedern, die über zwei Kanten zu Strängen verknüpft sind. Diese Stränge sind durch Pb²⁺ in ψ-trigonaler Umgebung gegen Sauerstoff miteinander verbunden.
• Abbildungen: (links: Pb₃O₄-; rechts: Spinell-Struktur)
  
• Eine größere Gruppe von Übergangsmetallen bildet binäre und ternäre Oxide der allgemeinen Zusammensetzung M^IIM^III₂O₄ mit Spinell-Struktur (Mineralogie der Spinelle und ein Foto von Magnetit Fe₃O₄ ). Die Oxidionen bilden eine kubisch dichteste Kugelpackung, die Kationen besetzen 1/8 der tetraedrischen und die Hälfte der oktaedrischen Lücken. Beispiele sind der Inversspinell Fe₃O₄ (Hämatit, Hammerschlag), Co₃O₄ (Normalspinell) und Mn₃O₄ (Hausmannit, schwarz, tetragonal verzerrt, Normalspinell). Die Unterschiede in der Kationenverteilung sind häufig durch LFSE zu erklären:

  Lücken	Fe	Mn	Co
  	Inversspinell	Normalspinell	Normalsspinell
  1/8 der TL	Fe3+ (d5	Mn2+ (d5)	Co2+ (d7)
  1/2 der OL	Fe2+ (d6) + Fe3+ (d5)	Mn3+ (d4)	Co3+ (d6)

  Die obenstehenden Beispiele zeigen, daß high-spin d⁴- und d⁶-Ionen wegen der grösseren Ligandenfeldstabilisierungsenergie oktaedrische Koordination bevorzugen.

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